Изомерия

[Токс]

Изомерия (амфетамина в частости)
Конкретно из рацемата (мет)амфетамины выделить чистый d-изомер можно при помощи методики с d-винной кислотой (позже найду)
Любой синтетический (мет)-амфетамин - рацемат, т.е. равноправная смесь d- и l-изомеров.
Выделяют d-изомер, т.к. он намного "активнее" в психоактивном плане, также имеет оч мало побочек и т.д.
Этим же обьясняется то, что метамфетамин, выделинный из винта, намного лучше, чем синтетический мет. (потому что при варке из эфедрина в основном выходит d-мет, ну и правда + еще примеси, которые придают эйфории)
Превратить же рацемат амфа полностью в d-изомер НЕЛЬЗЯ. Факт.
Тоьлко разделить; при этом по теории из, допустим, 2 г амфетамина рацемата выйдет 1 г чистого d-изомера, но на практике будет меньше, т.к. выход около 80-90% (потери при экстракции и т.д.)
Рассмотрим принцип данного метода на примере расцепления рацемата -фенилэтиламина, который легко получить из ацетофенона и формиата аммония. В качестве расщепляющего агента в данном случае используют - природную (+)-винную кислоту. Входящие в состав рацемата (+)-амин и (-)-амин являются энантиомерами. Все их обычные физические свойства, в том числе и растворимость, идентичны. При добавлении ( + )-винной кислоты к рацемату образуются две соли: А и Б.
Соли А и Б уже не являются энантиомерами: при отражении в зеркале молекулы соли А мы увидели бы соль [(-)1-амин • (-)кислота] , являющуюся энантиомером соли А и отличную от соли Б , поскольку в молекуле соли Б содержится (+)- кислота. Следовательно, соли А и Б - это диастереомеры. Они отлтчаются друг от друга по физическим свойствам и, в частности, по растворимости. При подходящем подборе растворителя полученные диастереомерные соли А и Б можно разделить кристаллизацией. Так, соль Б растворима в метаноле гораздо хуже соли А. При перекристаллизации из метанола соль Б выпадает сразу почти чистой. Раствор же содержит в основном соль А.
С триацетатного МБК по качеству (только по нему, качеству штыринья) получается приахуенеёший фен...
А ващет, да равноправная смесь d и l - изомеров... В обычном рацемате амфа так и есть, да и собсно полное название МБК по номенклатуре типа есть d,l-бензилметилкетон
А по поводу чистого d-амфетамина, то вроде есть Если я не ошибаюсь, то ето препарат "Дексидрин" (Янковский)
У мета, синт. с эфа ещё и как правило (если не в ледянке, а шариком по простому) и примесь йод-мета есть, оная тоже сказывается на особости прихода.
Разделение метамфетамина или амфетамина на d и l изомеры.
Смешать раствор 135,2 г. основания d,l-амфетамина или 149,2 г. основания d,l-метамфета- мина в 600 мл. бензола с раствором 75 г. d-винной кислоты в 300 мл. воды и с раствором
20 г. гидроксида натрия в 30 мл. воды. Полученную смесь выдерживать в течение 4 часов с периодическим встряхиванием. По истечении времени органическую фазу выпарить для получения 98% l-изомера, водную фазу экстрагировать бензолом при рН=13 для получения 96% d-изомера. Полученные основания изомеров далее перевести в гидрохлориды или сульфаты, фосфаты (в случае с амфетамином, т.к. его гидрохлорид очень гигроскопичен), или другие соли.
Вместо бензола также можно использовать толуол или ксилол.
Кто бы мне теперь разъяснил закладку по эквивалентам, а именно:
- количество винной кислоты и щелочи - как это понимать ваще? То есть, нахрена щелочь во-первых и почему столько во-вторых?
- как я понял, слои делятся. Что это тогда за "периодическое встряхивание"? На мешалку нах и на полные обороты - и не факт, что без межфазного катализатора перемешивание будет достаточным. Или я не так понял?
- ладно, отделили бензольный слой, выпарили. Получили. И что? Теперь щелочить и тем же растворителем тянуть? Но ведь и так среда была щелочная - винная кислота плюс мет-freebase дадут нейтраль, а щелочь даст смещение к плюсовому pH.
Было взято 3 грамма чистого метамфетамина.
Процесс разделения мета на изомеры (L & D) я здесь описывать не стану. Скажу лишь, что он относительно прост, ибо я, ни хуя не химик все догнал с первого раза после разъяснений другого
не-хуя-не-химика ( ). Скажу лишь, что лучше всего в качестве расстворителя использовать бензол.
Вообщем, через 2,5 часа всего процесса имелось две ёмкости в однйо выделенный д-изомер, в другой л-изомер. Л-изомер убирается в сторонку. Вся эта буча с д- изомером, солянкой была поставлена выпаривацца на водяную баню. Минут через 20 смотрим- плавает чуть чуть присталлов, хотя солянка почти вся ушла уже.. и до хуя бучи.. уже свыклись с смыслью что не смагём взвесить точное кол-во получившихся д-кристаллов. Снимаем тарелку, и тут приходит в голову всё это деол залить ацетоном..что собственно сразу и творится. И что мы видим?? Ацетоным уходит- и вместо бучу на поверхности тарелки оседают белоснежные кристаллы! Это пожалуй был самый эйфорийный момент всего процесса. Я ещё так присматриваюсь- и вижу даже на тарелке- бля, не хуя там не 1,5 грамма!!
Имея опыт со всякими порошковыми мутками- сразу палю- там бля под трёху!! Отскабливаем кристаллы- взвешиваем- вместо планируемых 1,5 грамма, не считая мелких потерь (остальное по идее должен быть л-изомер) - получается 2,5!! И эта мысль ни хуя не радует само собой. Ибо недобрые подозрения грызут наши души беспезды!! А подозрения эти следующие: нихуя ничего не отделилось, остался обычный мет-рацетам, ака dl!! Через 10 минут взвешиваем порошок- получается 2,1 грамма. Вообщем упарился он. И тут мы догоняем что в первоначальной формуле мета-рацетама могла быть д-изомера 70%- ну дайте помечтать-то, а?? И мы свыкаемся с такой гипотезой, ибо нравится она всем до восторога! Выпариваем л-изомерную жидкост, и там оказывается около 0,4. Ну минус потери и всё такое.. Вообщем всё правильно вышло с пропорцией. Барыга видима из мешка так удачно зацерпнул, оттуда, где больше д-части было ))
В результате все решаем ставить по 0,1. Бодяжится из расчёта куб на сотку. Расствор подозрительно светло сиреневого цвета. Попросил поставить. Ставят. Выключают свет. Вижу четыре чётки буквы, адрессованные мозгу- "пока". Дальше смысла рассказывать нет, охаррактеризую д-метамфетамин двумя словами. "Мягкий" и "Мощный". Такой вот m&m's бля Имеет место быть приход. Можно смело ставить 150 мг. Я часов через 5 догнал ещё 50. Эт видимо лишь продило ощущения, ибо после вмазки ничего такого не почувствовал. Отсюда вывод что догонялки- не наш выбор. Лучше сразу ставьте 150. Активная фаза тяги при такоим раскладе будет идти примерно часов 12. А вообще отпустит часов только через 20. Побочек, отходов- нет. Во время действия очень приятно употреблять тгк.
Кажется, всё
вот на это давно уже смотрю (это из британского патента 508757):
85 parts of racemic methamphetamine are introduced into a solution of 100 parts of d-tartaric acid in 1000 parts of methyl alcohol. After protracted standing about 100 parts of the precipitated salt are aspirated off and extracted with hot ethyl alcohol. Since the d-tartrate of dextrorotary methamphetamine is readily soluble in both methyl and ethyl alcohol whereas the d-tartrate of levorotary methamphetamine is sparingly soluble both in methyl alcohol and hot ethyl alcohol an extremely simple separation of the d-tartrates of the optical antipodes of the base is effected.
Конкретно смущает кусок фразы про "and extracted with hot ethyl alcohol". Откуда extracted? А конкретно радует про растворимость.
Наверное в наших непростых балконно-кухонных условиях есть смысл
делать так (предполагается, что на руках мет-основание рацемат с некоторым количеством примесей):
- растворить d-винную кислоту в ИПСе (надо проверить, вообще-то она растворяется или как?);
- разбавить мет-основание ИПСом раза в 2...3;
- прикапать раствор d-винной кислоты к раствору мета до строго нейтральной реакции, обязательно засечь, сколько прикапано;
- прикапать еще ровно столько же, если что посыпалось в осадок - пока не отделяем;
- нагреть до кипения спирта, помешать минут 15, охладить, забыть на 24 часа в морозилке;
- собрать осадок;
- упарить спирт наполовину, охладить, забыть на 24 часа в морозилке;
- еще собрать осадок.
Все, l-изомер на руках. Дальше выпарить спирт до порошка или густой массы, перетереть с эфиром, отфильтровать. Это будет d-изомер.
Из статьи я понял, что есть небольшой ахтунг: как и с сульфатом, возможны две соли: нейтральная - тартрат, и кислая - битартрат. Так вот: закладка в английском тексте дана на кислую соль! Обычная, нейтральная, подразумевает 1 эквивалент кислоты на 2 эквивалента мета (как в случае с сульфатом). Вот с этим - я прав, или что-то не так понял?
По поводу разделения амфа:
Рубцов М.В., Байчиков А.Г. Синтетические химико-фармацевтические препараты. Раздел "фенамин", стр. 38: "Препарат выпускается в виде рацемата, так как оптические изомеры и рацемат обладают одинаковым физиологическим действием." Книжка очень известная, сама, к сож. еще не читала, но источник тот, кто сообщил)достоверный.
Это на тот момент, когда возникла вообще мысль о разделении и решила попробовать на амфетамине. Сейчас есть другая информация. От одного химика из нета. Выкладываю ее ниже.
ЗЫ: была удивлена , т.к. было ощущение, что мои "логически выстроенные размышления на тему" изложены в опытнодоказанной для себя самого форме (о накрутилось-то ). Понятия не имею, к сожалению кто этот человек, но, вероятно не с потолка взято.
Цитата: "
Оказывается амфетамин, как и метамфетамин имеет оптические изомеры и их можно разделить. Вот, что прислал прабабке Garin:
"... "ПАРУ СТРОК О РАЗДЕЛЕНИИ РАЦЕМАТОВ ВИТАМИНОВ"
1. Вступление...
Речь пойдет о разделении рацемических смесей амфетамина и метамфетамина. И пожалуйста, попрошу сразу не обрывать репликами типа "А вот Рубцов & Байчиков говорят, что фенамин не надо делить на оптические изомеры ! ..." Это ведь смотря для какого применения. Если для нужд бывш. Советской Армии или там для медицинских каких-нть применений (см. Госфармакопею до 1973 года), - то, конечно, пойдет и рацемат. Здесь я вполне согласен с упоминавшимися господами.
А вот если иметь ввиду употребление этих аминов (очень люблю называть их созвучно - витамины), "для души", то тут нужен, я очень думаю, именно D-изомер. И пожалуйста, не надо мне говорить, что рацемический метамфетамин при в/в употреблении катит с ломовым приходом, и что правовращающий
изомер фена все равно дерьмо.... Это все, эээ.... Не совсем так...
Кто не пробовал, пусть попробует, разделит хотя бы немного рацемата ! Обещаю, мало НЕ ПОКАЖЕТСЯ. Бывалые люди, несколько лет плотно сидевшие на винте, поставив дозняк D-амфетамина, просто вскакивали с места на приходе, такой он силы. И не хотели верить, что это типа "немного переработанный фен". Хотя, отличие от метамфетамина, все же есть. Не в силе прихода и тяги, а в полном отсутствии винтовых стремаков. Полном ! Чистый, бодрый, жизнерадостный, заводящий на хорошие дела кайф. Лично НЕКОЗЛЮ, через 2 часа после вмазки D-амфетамином, спокойно
спустился в переход и поехал домой на метро. Хотя если бы это был винт, то ни о каком метро не могло бы и быть речи, настолько НЕКОЗЛЮ не может переносить большие скопления людей, если сам под этим делом.
2. Теоретическая часть, очень поверхностно.
Начнем с амфетамина. Я не буду для начинающих объяснять, что такое рацемат. И от чего такое в нашей жизни происходит. Все это есть в литературе, и желающие узнать вполне смогут это сделать самостоятельно. (REM: Умение работать с литературой - главное для химика или даже просто умного человека, все мы это знаем ) ). Амфетамин, получаемый почти любой реакцией, имеет место быть в виде рацемата, или другими словами, смеси оптических изомеров. Обозначают это дело в литературе
так: d,l- ; ( ,-); DL; (R,S), перед словом "амфетамин". Русское название рацемического амфетамина - фенамин, а американское - бензедрин (Benzedrine). Оптических изомеров в данном веществе два.
Левовращающий (может обозначаться как l; (-) ; L или R). И правовращающий (может обозначаться как d; ( ) ; D или S).
Центральностимулирующей активностью обладает именно d-амфетамин (равно как и d-метамфетамин).
Почему так - я не знаю. Не довелось узнать. И отличие по центральностимулирующей активности от l-изомеров колоссальное. В рацемате d-амф сливается по действию c l-амф'ом в нечто среднее, и получается то, от чего многие юзеры дают кислую по Конго реакцию на морде лица )) . D-амфетамин известен в United States Pharmakopea (USP) в виде сульфата, под собственным именем Декседрин (Dexedrine). У нас этот препарат никогда, насколько мне известно, в промышленных масштабах не производился, и собственного имени не имеет.
Много лет назад проверялась классическая пропись для разделения dl-амфетамина, основанная на реакции основания d,l-амфетамина с винной кислотой в этиловом спирте 96%. И 3-х последующих перекристаллизациях полученной соли в таком же этиловом спирте, при которых с каждым разом
происходило обогащение первоначально осаженного dl-амфетамина d-тартрата, d-изомером. Насколько я понял, принцип тут в несколько различной растворимости d и l солей в спирте. После 3-х перекристаллизаций получался продукт, состоящий на 96% из d-амфетамина d-тартрата. Для
практического применения полученного продукта вполне хватает и 2-х перекристаллизаций. И не надо по классике из выделенного амина получать сульфат. Медленно растворяется в воде и совсем не так вставляет. Гидрохлорид - это вещь! Но!! Гигроскопичен, сволочь, аж жуть. Хранить очень плотно
закрытым !
Пропись эту, каюсь, не помню в точности. Забыл какие загрузки ! И только недавно на Rhodium (честь ему и хвала, и долгих лет жизни !), нашел подборку по разделению рацематов. Кое-что интересное оттуда будет ниже.
Реакциями из фенилацетона и другими, получается на выходе только dl-метамфетамин. Рацемат, то есть. Может, кому и нравится "сила" его действия, но только не НЕКОЗЛЮ. Возможно, некоторые люди просто не имеют возможности сравнить, думая, что это и есть идеал. Поиски по разделению рацематов на Rhodium'е дали следующие результаты. В основном, в английском тексте методики, основанные на описанном мною выше способе "основание-винная кислота-этиловый спирт". В различных комбинациях, то спирт 80%, то абсолютный, а то и с растворенным в спирте HCl. И с "приближениями" типа "Скажем, 1 литр абсолютного спирта". Но понравилась мне одна метода, которую и публикую.
3. Экспериментальная часть
Авторы: Rusznak et al., Resolution of Phenylisopropylamines, Hung. Teljes, 12,208
(Cl. C07B), 28 Sep. 1976, Appl. 1,516, 08 Nov. 1974; CA 85, 192337q (1976).
Смешивалось: 0.1 моль (13.52 г) основания dl-амфетамина (или 14.92 г основания dl-метамфетамина) в 60 мл бензола, 0.05 моль (7.50 г) d-винной кислоты в 30 мл воды, и 2 г NaOH растворенного в 3 мл воды. Смесь выдерживалась 4 часа при периодическом встряхивании. Органическая фаза выпаривалась, давая 98% l-изомера. Водная фаза экстрагировалась бензолом при pH=13, давая 96% d-изомера.
Другие растворители, как к примеру толуол или ксилол, давали схожие результаты..."
Как же работают реакции по разделению изомеров?
Ответ в этой статье:
http://designer-drugs.com/pte/12.162.18 ... drine.html
Сама по себе статья интересная, а абзац про изомеры я переведу и отнесу бабе Нюре, чтобы мозги в порядок привела. На импортном языке это звучит так:
"Specifically, the base is converted to a salt of an optically active acid. For example, the DL-base is reacted with a D-acid. This results in the formation of a mixture of D-base-D-acid and L-base-D-acid. These two salts differ in solubility. When the mixture is cooled and allowed to stand, the D-base-D-acid, typically being the less soluble, precipitates out of the solution first. By removing the precipitate at the appropriate time, the collected precipitate is largely the D-base-D-acid, while the L- base-D-acid remains in solution."
Если верить написанному, то D-кислота реагирует и с D-, и с L-изомером, образуя соли. И эти соли отличаются растворимостью. Вот по растворимости их и можно (и нужно!) делить. Если так, то методика в начале топика, по которой делала баба Нюра - лажа, она не может работать. А вот британский патент 508757, выдержки из которого приведены ранее, как раз должен рулить!
Учитывая, что после реакции на фольге мы имеем раствор грязного амина в спирте, то грех не попробовать насыпать туда d-винной кислоты до нейтральной реакции, помешать немного и собрать то, что выпадет в осадок, это будет соль D-изомера. Потом растворить в воде, пощелочить, экстрагировать, подсушить, закислить чем положено - одним словом, все по накатанной колее, - и испытать. Что останется в спиртовом растворе (соль L-изомера и грязь) залить водой, закислить, отделить водный слой, его защелочить, экстрагировать и т.д., - и тоже испытать.
В самом худшем случае, если ваще ничего не получится с разделением, произойдет просто чистка "кащеем", и ничего боле. То есть, хуже по-любому не станет.
Stereospecific synthesis, and optical resolution of Norpseudoephedrine
US Patent 5962737
HTML by Rhodium
Abstract
Stereospecific synthesis of the racemic threo isomers of 2-nitro-1-phenylpropanols by reacting a benzaldehyde derivative with nitroalkane in the presence of a tertiary amine and reducing 2-nitro-1-phenylpropanols with, for example, lithium aluminum hydride to 2-amino-1-phenylpropanols is described. Also described are phase transfer resolution of racemic mixtures of 2-amino-1-phenylpropanol and its derivatives into their optically pure isomers by reacting a racemic mixture with the mono alkali metal salt of a tartaric acid ester in a two phase system of a hydrocarbon and water. The specification further describes therapeutically useful optically pure isomers of threo-2-amino-1-(dialkoxy or alkoxy) phenylpropanols and acid addition salts thereof.
Prior Art
Mixed stereoisomers of 2-amino-1-phenylpropanol can be readily prepared by reacting benzaldehyde with nitroethane in the presence of an alkaline catalyst to produce 2- nitro-1-phenylpropanol which is then reduced to the amine. E.g., Hoover and Hass, Journal of Organic Chemistry, 12, 506, (1947). This reaction gives excellent yields at low cost. However, separating the stereoisomers produced by this reaction has not been satisfactory. As a result, heretofore, the only practical stereospecific synthesis of 2-amino-1-phenylpropanols involves the reduction of propiophenone derivatives to the racemic erythro diastereoisomers and fractional crystallization of the amine salt of an optically active acid.
The DL-erythro forms can be readily obtained from the appropriate propiophenone derivatives or by inversion of DL-threo derivatives. Since the pharmacological properties of the D and L isomers differ, it is desirable to separate the two, resulting in maximum therapeutic utility. While such potentially useful products can also be prepared, the difficulty of separating, i.e. "resolution", the isomers has prevented their development.
Specifically, the base is converted to a salt of an optically active acid. For example, the DL-base is reacted with a D-acid. This results in the formation of a mixture of D-base-D-acid and L-base-D-acid. These two salts differ in solubility. When the mixture is cooled and allowed to stand, the D-base-D-acid, typically being the less soluble, precipitates out of the solution first. By removing the precipitate at the appropriate time, the collected precipitate is largely the D-base-D-acid, while the L- base-D-acid remains in solution.
While this results in purification of the optical isomers to some extent, substantial impurities often remain. These impurities are removed to some degree by fractional crystallization. The "pure" D and L bases are then liberated by adding a sufficient amount of an alkali to a solution of the "pure" salt to produce a pH above 7.
The above process is very tedious, time consuming, and inefficient. In addition, a base with the same configuration as the resolving acid is more easily separated and purified than the opposite enantiomer. Consequently, in practice, the desired isomeric base must be matched with an optically active acid of the same configuration to achieve maximum yields.
Description Of Invention
It has been discovered that if a benzaldehyde derivative is reacted with a nitroalkane in the presence of a tertiary amine, the nitroalcohol formed is of a threo configuration rather than a mixture of threo and erythro isomers which results when sodium hydroxide is used as the catalyst. The reaction is best conducted in an aqueous aliphatic alcohol.
The tertiary amine employed must be free of primary and secondary amines which interfere with the reaction. These can be removed from the commercial products by refluxing with acetic or phthalic anhydride followed by distillation.
In a preferred embodiment of the synthetic method of the present invention, a benzaldehyde derivative is reacted with nitroethane in the presence of triethylamine in aqueous ethanol. The mixture is allowed to react at room temperature for twenty-four hours. The mixture is then acidified with an organic acid since mineral acids tend to promote decomposition, as does heat. Excess solvents and reactants are evaporated and the nitroalcohol extracted.
The nitroalcohol can easily be reduced by catalytic hydrogenation or conventional reducing agents such as zinc and acid. Lithium aluminum hydride has been found to work exceptionally well. The racemic threo isomers can readily be inverted to the racemic erythro isomers by reaction with acetic anhydride and thionyl chloride and hydrolysis. N-methyl derivatives can be prepared by adding an equimolecular amount of aqueous formaldehyde to the primary amine and reducing the Schiff base The use of a primary aliphatic alkylamine results in the formation of the dehydration product of the nitroalcohol - the beta-nitrostyrene. By employing a secondary or tertiary amine in the presence of water, nitrostyrene formation is completely eliminated. The use of a secondary or tertiary amine prevents the formation of a Schiff base amine, the necessary intermediary for nitrostyrene formation.
Instead of the usual fractional crystallization of the amine-acid salt, the method of resolving stereo isomers of the present invention uses a novel phase transfer resolution. It has been discovered that if the amine base is rapidly stirred with a mono alkali metal salt of a tartaric acid ester in a two-phase system of a hydrocarbon and water, a rapid and efficient resolution can be achieved.
In a practical embodiment of the resolution method of the present invention, a DL-2-amino-1-phenylpropanol derivative in dichloromethane is combined and stirred with dibenzoyltartaric acid in water, and aqueous sodium hydroxide for from about one to three hours. The reaction mixture is then allowed to stand for the about same length of time. The dichloromethane phase is separated and dried over anhydrous magnesium sulfate. Evaporation gives the L-threo isomer in nearly quantitative yield. The aqueous phase is made alkaline with ammonia and extracted with dichloromethane. The dichloromethane extract is dried over anhydrous magnesium sulfate and evaporated to give the D-threo isomer in nearly quantitative yield.
Experimental
Example 1
A racemic mixture of threo nitroalcohols was prepared by combining freshly distilled benzaldehyde (1 mole), nitroethane (2.5 moles), and triethylamine (0.05 mole) in ethanol (150 ml.) with water (75 ml). This mixture was allowed to stand at room temperature in the dark for twenty-four hours. The mixture was then ice-cooled and acetic acid (0.05 mole) was added to the reaction mixture. Alcohol and excess nitroethane were evaporated (vacuum). Water (75 ml) was added and the nitro alcohol extracted with ethyl acetate, dried over anhydrous sodium sulfate and the solvent evaporated (vacuum) to give the product, a viscous oil (yield 70-80% based on the benzaldehyde).
Example 2
The nitro alcohols were reduced by two methods, a zinc and acid method and a lithium aluminum hydride method as described below:
(A) Zinc and Acid
Hydrochloric acid (4 moles) is added (with stirring) to a mixture of nitroalcohol (1 mole), zinc dust (4 moles), and 400 ml. of 95% ethanol. The acid is added at such a rate that the temperature remains at 45 degrees or below (several hours are usually required). Stirring is continued for 1-2 hours after completing the addition. The acid solution is extracted with ether to remove non-basic materials. Excess NaOH solution is then added and the free base extracted with ether. The ether solution is dried (MgSO4) evaporated, and the product distilled or crystallized in the usual manner (70-80% yield).
( ;) Lithium Aluminum Hydride ("LAH")
A solution of the nitroalcohol (1 mole) in tetrahydrofuran (400 ml) is added to a solution of lithium aluminum hydride (4 moles) in tetrahydrofuran (500 ml) with rapid stirring and cooling (as necessary) to maintain gentle reflux. After the addition is complete, the mixture is refluxed for an additional 2 hours.
Water is added to neutralize excess LAH (1 liter) and the product extracted with benzene. The benzene extract is dried (MgSO4) and the benzene evaporated. The resulting product is purified by either distillation or crystallization (80-90% yield).
Example 3
The reaction mixture of reduced nitro alcohols was resolved into optically pure isomers by the following process.
A mixture of a DL-threo-2-amino-1-phenylpropanol (1 mole) in dichloromethane (600 ml), dibenzoyltartaric acid (0.5 mole) in distilled water (30 ml), and sodium hydroxide (0.5 mole) in distilled water (50 ml) is stirred rapidly for two hours and allowed to stand for two hours. The dichloromethane phase is separated using a separating funnel over anhydrous magnesium sulfate. Rotary evaporation of the dichloromethane phase gives the L-threo isomer in nearly quantitative yield.
The aqueous phase is made alkaline with ammonia to pH 13 and extracted with dichloromethane. The dichloromethane extract is dried over anhydrous magnesium sulfate and evaporated to give the D-threo isomer in nearly quantitative yield. The enantiomeric purity of the products is 96-99% based on GLC analysis of the D or L- -methoxy-- trifluromethylphenylacetamide (MTPA) derivatives.
Опа-на!!!
В той же статье, вот в этой: http://designer-drugs.com/pte/12.162.18 ... drine.html ,
написано, что нитроспирт восстанавливается ЛАГом. Ура, крестьянин, торжествуя, на ТГФе обновляет путь... Все блянах, теперь дело времени и места, и PPA у бабы Нюры в кармане. А если учесть, что PPA должен (нет, просто обязан!) гнаться с паром, как его ближайшие родственники, то можно получить и чистый PPA.
Формально все получается безукоризненно! Только кто анализ делал, какой там изомер? Возможно, что получается обычный "кащей", то есть, дополнительная стадия очистки, и это без сомнений улучшает потребительские свойства.
В статье, на котрую я ссылаюсь, в конце есть "Example 3", и там один в один с "неправильной" методикой, но используется дибензол-винная кислота, а это совсем другая штука (смотрел структуру на Acros'е, цена около $70 за 50 грамм).

[narkturnal]

кстати почему многие и любят винт, потому что винт в основном делается из эфедрина, т.е. правовращающегося изомера, в отличии от псевдоэфедрина, который вертится в левую сторону, и винт сваренный с эфедрина не нужно разделять винной кислотой, можно просто сделать кристалы, будет декстрометамфетамин.